本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其具有高紫外线防御效果，并且经时稳定性、使用感优异。本发明的水包油型乳化化妆品的特征在于，含有（A）平均粒径为0.1~1μm、平均颗粒厚度为0.01~0.2μm以及平均板状比为3以上的氧化锌粉末，（B）从聚丙烯酰胺化合物、聚丙烯酸及其盐中选择的聚合物。
1.一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有：(A)平均粒径为0.1～1μm、平均颗粒厚度为0.01～0.2μm以及平均板状比为3以上的、用具有碳原子数为1～20的烷基或氟烷基且具有与无机氧化物的反应性的硅烷化合物或者硅氮烷化合物进行表面处理后的氧化锌粉末，(B)从丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸共聚物、以及聚丙烯酰胺中选择的1种以上的聚合物。
2.如权利要求1所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述水包油型乳化化妆品还含有(C)平均粒径为0.01～1μm、平均板状比小于3的金属氧化物粉末，所述成分(A)和成分(C)的质量比A/C为1/5～10/1。
3.如权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述水包油型乳化化妆品还含有(D)由碳原子数为12～22的直链脂肪酸与碳原子数为6～24的直链或支链的醇得到的酯。
4.如权利要求3所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述(D)酯为从月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、油酸癸酯、油酸油基酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异鲸蜡酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸异癸酯、油酸辛基十二烷基酯、以及蓖麻油酸辛基十二烷基酯中选择的1种以上的酯。
5.如权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述水包油型乳化化妆品还含有(E)从普鲁兰糖、葡聚糖、环槐聚糖、海带多糖、裂褶多糖、香菇多糖、阿拉伯半乳聚糖、地衣多糖、琥珀酰聚糖、刺槐豆胶、黄原胶、壳聚糖、卡拉胶、透明质酸以及其盐中选择的1种或2种以上的多糖类。
6.如权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述水包油型乳化化妆品还含有(E)从大麦葡聚糖、木葡聚糖、石耳葡聚糖中选择的1种或2种以上的多糖类。
7.如权利要求5所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述(E)多糖类是透明质酸、透明质酸碱金属盐或黄原胶。
8.如权利要求2所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)和成分(C)的质量比A/C为2/5～5/2。
9.如权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)为平均粒径为0.1～0.8μm、平均颗粒厚度为0.01～0.1μm以及平均板状比为5～30的氧化锌粉末。
10.如权利要求2所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(C)为平均粒径为0.012～0.2μm、平均板状比为1.5以下的金属氧化物粉末。
11.如权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)的氧化锌粉末为，用从辛基三乙氧基硅烷以及辛基三甲氧基硅烷中选择的1种以上的化合物进行表面处理后的粉末。
12.如权利要求2所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(C)的金属氧化物粉末为，用从甲基氢聚硅氧烷、辛基三乙氧基硅烷以及辛基三甲氧基硅烷中选择的1种以上的化合物进行表面处理后的粉末。技术领域
本发明涉及紫外线防御效果、经时稳定性、使用感都优异的水包油型乳化化妆品。xa0
背景技术
近年来，UV-A区域（320~400nm）的紫外线到达皮肤的深部被认为是诱发光老化和皮肤癌的主要因素，因而在化妆品中对于UV-A区域的紫外线防御效果的要求也提高。xa0一直以来为了防御紫外线，使用对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯等紫外线吸收剂、氧化钛和氧化锌等无机粉体。其中，由于氧化锌不仅在UV-B区域（290nm~320nm），还在UV-A区域中遮盖力比较高，因而近年来多用于化妆品中。xa0然而，在将氧化锌用于水包油型乳化化妆品中的情况下，氧化锌在水系中的分散性差，存在难以配合于化妆品中的问题。另外，即使为了提高分散稳定性而与水溶性高分子并用，由氧化锌中溶出的锌离子也会造成水溶性高分子凝聚，从而存在使化妆品的经时稳定性和使用感显著降低的问题。xa0作为解决相关问题的方法，例如提出了一种水包油型乳化化妆品，通过使用丙烯酰基二甲基牛磺酸盐和丙烯酸羟乙酯的共聚物、氧化钛等粉体，从而使粉体的分散性、经时稳定性良好、且使用感优异（参照专利文献1）。然而，如果在水包油型乳化化妆品中没有并用作为分散剂的特定的丙烯酸硅酮，则粉体的分散性差，反而丙烯酸硅酮产生皮肤的紧绷感，存在使用感变差的问题。xa0另外，提出了一种水包油型乳化化妆品，通过使用氧化锌、丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物和/或丙烯酸·丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、HLB10以上的表面活性剂、硅油以及水，从而使经时稳定性良好，且使用感、透明性、耐水性优异（参照专利xa0文献2）。然而，涂布时的透明感不充分，且伸展差，不能满足使用性。xa0另一方面，提出了一种通过使用薄片状氧化锌粉末，从而改善了透明性、紫外线防御效果的皮肤外用剂（参照专利文献3）。xa0现有技术文献xa0专利文献xa0专利文献1：日本特开2006-8796号公报xa0专利文献2：日本特开2005-272389号公报xa0专利文献3：日本专利第3073887号公报xa0
发明内容
本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有（A）平均粒径为0.1~1μm、平均颗粒厚度为0.01~0.2μm以及平均板状比为3以上的氧化锌粉末，（B）从聚丙烯酰胺化合物、聚丙烯酸及其盐中选择的聚合物。xa0发明的效果xa0本发明的水包油型乳化化妆品具有高紫外线防御效果的同时，经时稳定性优异，并且涂布化妆品时的光滑感、涂布后的透明感良好，使用感优异。xa0
具体实施方式
然而，即使使用上述现有技术的粉末，粉体的分散性也还不充分，不能满足配合时的浮粉和使用感等方面。xa0因此，本发明的课题在于提供一种具有高紫外线防御效果的同时，经时稳定性、使用感优异的水包油型乳化化妆品。xa0因而，本发明者为了解决上述颗粒进行了潜心研究，其结果发现通过将丙烯酰胺化合物与平均粒径为0.1~1μm、平均颗粒厚度为0.01~0.2μm以及平均板状比为3以上的氧化锌粉末组合并用于水包油型乳化化妆品中，从而具有高紫外线防御效果，且经时稳定性、使用感优异，至此完成本发明。xa0以下，详细说明本发明的构成。xa0作为本发明中使用的（A）平均粒径为0.1~1μm、平均颗粒厚度为xa00.01~0.2μm以及平均板状比为3以上的氧化锌粉末（以下称为薄片状氧化锌粉末），可以列举例如日本特开平1-175921号公报、日本特开平1-230431号公报、日本特开平8-12526号公报、日本特开平9-137152号公报中记载的薄片状氧化锌。xa0在此，平均粒径是对于透射型电子显微镜照片中的任意视野的任意20个颗粒，将长轴和短轴的相加平均作为粒径。平均颗粒厚度是通过读取透射型电子显微镜照片的同一视野中的厚度，并对所有读取的颗粒的厚度进行算术平均来求得的。平均板状比是通过（平均粒径）/（平均颗粒厚度）来求得的，将对小数点以下进行了四舍五入的值作为平均板状比。xa0对于本发明中使用的（A）薄片状氧化锌粉末的形状，平均粒径为0.1~1μm，优选为0.1~0.8μm、更优选为0.2~0.7μm。在该平均粒径小于0.1μm的情况下，氧化锌粉末凝聚使得分散性降低；在超过1μm的情况下，透明性以及紫外线防御能力降低。xa0平均颗粒厚度为0.01~0.2μm，优选为0.01~0.1μm、更优选为0.01~0.05μm。在该平均颗粒厚度小于0.01μm的情况下，薄片状形态容易崩坏；在超过0.2μm的情况下，配合于化妆品中的情况下，由于产生不快感，因而不实用。xa0平均板状比为3以上，优选为5以上、进一步优选为7以上。另外，平均板状比的上限优选为30以下。在该平均板状比小于3的情况下，透明性降低。xa0在本发明中使用的（A）薄片状氧化锌粉末中优选进一步含有+2价以上的微量元素。在此，“含有”意味着微量元素结合·保持于薄片状氧化锌粉末的表面或其内部。xa0作为+2价以上的微量元素，可以列举铁、锆、钙、锰、镁、钇等金属。这些可以单独使用、也可以2种以上组合使用，作为组合的例子，可以列举锆和铁、锆和镁、铁和镁、铁和钙等。微量元素的含量，从紫外线防御能力的观点出发，相对于（A）薄片状氧化锌粉末所含有的100摩尔锌量，优选为0.005~1.0摩尔、更优选为0.01~0.5摩尔。xa0在此，添加元素含量通过将一定量的干燥粉体溶解于6N盐酸，对稀释至一定容量的溶液进行ICP发光分析，从而求得锌浓度以及其它的xa0添加元素浓度，进一步求得作为添加元素相对于锌的摩尔比。xa0本发明中使用的（A）薄片状氧化锌粉末，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选含有0.5~20质量%、特别优选含有1~18质量%。如果在该范围内，则粉末的分散性良好，且也可以防止制剂的粘度上升。xa0本发明中使用的（B）聚合物为从聚丙烯酰胺化合物、聚丙烯酸及其盐中选择的1种或2种以上的聚合物。在聚丙烯酰胺化合物中包含聚丙烯酰胺、丙烯酰胺共聚物。作为聚丙烯酰胺共聚物，可以列举含有丙烯酰胺和/或丙烯酰基二甲基牛磺酸作为结构单元的共聚物。另外，作为聚丙烯酸或其盐，可以列举聚丙烯酸、聚丙烯酸钠。xa0作为聚丙烯酸钠，可以列举例如Dowxa0Corningxa0Torayxa0Co.,Ltd.的作为复合原料的RM2051xa0Thickeningxa0Agent（聚丙烯酸钠、二甲基硅油、十甲基环五硅氧烷、十三烷醇聚醚-6、PEG/PPG-18/18二甲基硅油）等。xa0作为聚丙烯酰胺及其共聚物，可以列举（丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物、（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸）共聚物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、（丙烯酰胺/丙烯酸铵）共聚物等。xa0作为（丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物，可以使用例如SEPPIC公司的Sepinovxa0EMT10或作为复合原料的SEPPIC公司的SIMULGELxa0NS[（丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物、角鲨烷、聚山梨酯（polysorbate）60、水，其中含有35~40质量%的（丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物]。xa0作为（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸）共聚物，例如，可以使用SEPPIC公司的作为复合原料的SIMULGELxa0EG[（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸）共聚物、异十六烷、聚山梨酯80、水，其中含有37.5质量%的（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸）共聚物]、SIMULGELEPG[（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸）共聚物、聚异丁烯、（辛基/癸基）葡萄糖苷、水]等。xa0作为聚丙烯酰胺，可以列举例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物，例如SEPPIC公司的作为复合原料的SEPIGELxa0305（聚丙烯酰胺、氢化聚异丁烯、月桂醇聚醚-7（Laureth-7）、水，其中含有40质量%的聚丙烯酰胺）、SEPIGELxa0501（聚丙烯酰胺、聚山梨酯85、矿物油、异构烷烃，其中含有20质量%的聚丙烯酰胺）。xa0作为（丙烯酰胺/丙烯酸铵）共聚物，可以使用SEPPIC公司的作为复合原料的SEPIPLUSxa0265[（丙烯酰胺/丙烯酸铵）共聚物、聚异丁烯、聚山梨酯20、水]等。xa0作为这些（B）聚合物，更优选聚丙烯酰胺或丙烯酰胺共聚物，特别优选（丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物、（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸）共聚物、聚丙烯酰胺。如果使用这些聚合物，则不容易受到溶出离子的影响，从而经时稳定性优异。xa0在本发明中，（B）聚合物的含量，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选为0.1~5质量%、特别优选为0.2~4质量%。如果在该范围内，则使用感良好，且经时稳定性也优异。xa0在本发明的水包油型乳化化妆品中，除了上述（A）薄片状氧化锌粉末以外，可以使用（C）平均粒径为0.01~1μm、平均板状比小于3的金属氧化物粉末（以下称为微粒金属氧化物粉末）。作为微粒金属氧化物粉末，从散射紫外线效果高的观点出发，优选从氧化锌、氧化钛以及氧化铈中选择的1种或2种以上。xa0另外，这些微粒金属氧化物粉末与上述（A）薄片状氧化锌粉末同样，也可以含有+2价以上的微量元素，可以将铁、锆、钙、锰、镁、钇等金属单独或2种以上适当组合并含有于所述微粒金属氧化物粉末中。xa0作为（C）微粒氧化锌粉末，市售有例如FINEX-25、FINEX-50、FINEX-75（堺化学公司制造）、MZ500系列、MZ700系列（TAYCAxa0Co.制造）、ZnO-350（住友大阪水泥公司制造）等。作为微粒氧化钛粉末，市售有TTO-55系列、TTO-51系列（石原产业公司制造）、JR系列、JA系列（TAYCAxa0Co.制造）等。另外，作为微粒氧化铈，包括日挥公司或AGCxa0SEIMIxa0CHEMICALxa0CO.,LTD.出售的高纯度铈。其中，特别优选微粒氧化锌粉末或微粒氧化钛粉末。xa0作为本发明中使用的（C）微粒金属氧化物粉末的形状，可以列举球状、棒状、纺锤状、针状、不定形等，如果平均粒径在所述范围内的话，则可以使用任意形状的微粒金属氧化物粉末。另外，优选平均板状比为2以下、更优选为1.5以下的微粒金属氧化物粉末。如果在该范围内的话，则与（A）薄片状氧化锌粉末并用时的透明性高，紫外线防御效果也良好。xa0本发明中使用的（C）微粒金属氧化物粉末平均粒径优选为0.01~1μm的范围，更优选为0.012~0.2μm、进一步优选为0.015~0.1μm。当小于0.01μm时，由于粉末的活性高、凝聚性强，因而实质上作为二次颗粒，该粉体具有本发明的适用范围以上的粒径来运动的情况较多。另外，如果超过1μm的话，则有发生制剂容易不透明化等光学问题的情况。xa0本发明中使用的（C）微粒金属氧化物粉末，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选含有0.5~20质量%，进一步优选为1~18质量%。如果在该范围内的话，粉末的分散性良好，因而不会发生制剂的粘度上升变大的问题。xa0这些（A）薄片状氧化锌粉末和/或（C）微粒金属氧化物粉末优选通过各种表面处理，例如氟化合物处理、硅酮处理、硅酮树脂处理、侧链处理（pendantxa0treatment）、硅烷耦合剂处理、钛耦合剂处理、油剂处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理、硅烷化合物或硅氮烷化合物等来预先进行表面处理。xa0可以优选列举例如，使用甲基氢聚硅氧烷或下述式（1）的甲基氢聚硅氧烷·二甲基聚硅氧烷共聚物的表面处理剂进行的处理、使用硅烷化合物或硅氮烷化合物的表面处理剂进行的处理。特别优选使用硅烷化合物或硅氮烷化合物的表面处理剂进行的表面处理。xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>（x、y为整数并且1≦x+y≦60）xa0作为上述硅烷化合物或硅氮烷化合物，优选具有碳原子数为1~20的烷基或氟烷基并且具有与无机氧化物的反应性的硅烷化合物或硅氮烷化合物，具体来说，为以下述通式（2）表示的硅烷化合物或以通式（3）表示的硅氮烷化合物，这些化合物可以使用1种或使用2种以上。xa0RR¹_nSiX_3-nxa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0(2)xa0（n为0或1的整数，R表示碳原子数为1~20的烷基或氟烷基（可以是直链、也可以是支链），R¹表示碳原子数为1~6的烷基，X表示卤原子或烷氧基。）xa0R²R³R⁴SiNHSiR⁵R⁶R⁷xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0(3)xa0（R²~R⁷表示碳原子数为1~20的烷基或氟烷基（可以是直链、也可以是支链），可以分别独立或相同。）xa0作为具体的硅烷化合物，可以列举己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等。其中，特别优选辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷。作为硅氮烷化合物的优选的例子，可以列举六甲基二硅氮烷、辛基二硅氮烷等，其中特别优选辛基二硅氮烷。该硅烷化合物或硅氮烷化合物具有容易均匀地处理、并且供给容易且成本低廉的特征，并且用这些化合物进行表面处理后得到的薄片状氧化锌粉末（A）和/或（C）微粒金属氧化物粉末在配合于制品时分散性等的特性优异，因而优选。xa0作为用上述硅烷化合物或硅氮烷化合物的处理方法，可以列举在正己烷、环己烷、低级醇等有机溶剂中将硅烷化合物或硅氮烷化合物与氧化锌粉末等金属氧化物混合，根据情况进行微粉碎之后，通过加热或减压除去有机溶剂，优选80~250℃下进行加热处理的方法等，从而使硅烷化合物或硅氮烷化合物在氧化锌等金属氧化物的表面以反应性基团进行化学反应的方法。xa0另外，如日本特开2007-326902号公报中记载的，也可以列举将化妆品颜料对特定的聚硅氧烷化合物进行了覆盖处理之后，在水中对烷基烷氧基硅烷进行表面处理的方法。xa0对（A）薄片状氧化锌粉末和/或（C）微粒金属氧化物粉末的表面处理剂的覆盖量，相对于所用的这些粉末的总量，优选为3~15质量%、更优选为5~10质量%。如果在该范围内的话，则表面处理剂均匀地覆盖于这些粉末表面，表面处理剂在氧化锌等粉末表面没有凝聚、析出。xa0在本发明中，（A）薄片状氧化锌粉末和（C）微粒金属氧化物粉末的总量，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选为1~35质量%，xa0进一步优选为2~25质量%。如果在该范围内的话，则使用感优异，经时稳定性良好。xa0在本发明中，（A）薄片状氧化锌粉末和（C）微粒金属氧化物粉末的配合比（质量比）优选为（A）/（C）=1/5~10/1，更优选为1/5~5/1，进一步优选为2/5~5/2。如果在该范围内的话，则可以得到高透明性和紫外线防御效果，经时稳定性也优异，涂布时可以得到光滑的触感。xa0在本发明的水包油型乳化化妆品中，还可以使用（D）由碳原子数为12~22的直链脂肪酸与碳原子数为6~24的直链或支链醇得到的酯。具体来说，可以列举月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、油酸癸酯、油酸油基酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异鲸蜡酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸异癸酯、油酸辛基十二烷基酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯，这些酯可以使用1种或使用2种以上。xa0其中，作为优选的酯为碳原子数为14~18的直链脂肪酸和碳原子数为8~20的支链醇的酯，具体来说，可以列举肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异鲸蜡酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸异癸酯、油酸辛基十二烷基酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯。xa0本发明中使用的上述（D）酯的含量，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选为0.5~10质量%，更优选为1~5质量%。如果在该范围内的话，则油性感少，可以得到顺滑的伸展性，因而优选。xa0在本发明的水包油型乳化化妆品中，还可以使用（E）多糖类。另外，本发明中的多糖类是指通过加水分解生成10分子以上的单糖类的多糖类。具体来说，可以列举普鲁兰糖（pullulan）、葡聚糖、环槐聚糖（cyclosophoran）、海带多糖、裂褶多糖、香菇多糖、阿拉伯半乳聚糖、大麦葡聚糖（barleyglucan）、地衣多糖、琥珀酰聚糖、木葡聚糖、刺槐豆胶、黄原胶、壳聚糖、石耳葡聚糖（pustulan）、卡拉胶、透明质酸或其盐等，优选为黄原胶、卡拉胶、透明质酸或其盐。xa0黄原胶是在葡萄糖或淀粉培养基中纯粹培养黄单胞菌属菌（Xanthomonasxa0campestris）时产生的β-结合的链状多糖类。为淡黄色xa0粉末且分子量为1000万以上。作为Nomucoat（Nisshinxa0OilliOxa0Groupxa0Ltd.制造）、Echogum（大日本住友制药公司制造）出售。xa0卡拉胶是对红藻类（Rhodophyceae）的杉藻科（Gigartinaceae）的原藻进行碱提取所得到的具有硫酸基的多糖类。作为NEOMOISTxa0MT（丸善制药公司制造）、CPxa0GUMxa0FA（大日本住友制药公司制造）出售。xa0透明质酸或其盐是通过从鸡的鸡冠提取、或将作为乳酸球菌的一种的兽疫链球菌（Streptococcusxa0Zooepidemicus）、马链球菌（Streptococcusxa0equi）变性使用的发酵法等而得到的高粘性粘多糖。作为透明质酸FCH系列（KIBUNxa0FOODxa0CHEMIFAxa0CO.,LTD.制造）、透明质酸液HA系列（Kewpiexa0Corporation制造）出售。作为盐，具体可以列举钠、钾等。xa0在本发明中，多糖类的配合量，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选为0.001~5质量%，进一步优选为0.05~3质量%。在与薄片状氧化锌等并用的情况下，如果在该范围内的话，则没有粘腻感，经时稳定性变得良好，从而优选。xa0在本发明的水包油型乳化化妆品中，可以为了进一步提高紫外线防御能力而含有有机类紫外线吸收剂。本发明中使用的有机类紫外线吸收剂，可以列举2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、二钠2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷、2,4,6-三苯胺基-p-（羧基-2’-乙基己基-1’-氧）-1,3,5-三吖嗪、邻氨基苯甲酸薄荷酯、2-（2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑、2-（4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基）-苯甲酸己酯等。xa0在本发明的水包油型乳化化妆品中，在配合这些有机类紫外线吸收剂中的2-（4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基）-苯甲酸己酯的情况下，得到特别优异的紫外线防御效果的同时，得到没有粘腻感的良好的使用感。该2-（4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基）-苯甲酸己酯为以下述式（4）表示的有机类紫外线吸收剂，作为UVINULxa0Axa0plus（BASF公司制造）出售。紫外线吸收是以约354nm作为最大吸收波长，310~390nm的范围（UV-A区域）。xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>在本发明中，有机类紫外线吸收剂的含量，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选为0.01~20质量%，特别优选为0.05~10质量%。如果在该范围内的话，则紫外线防御效果优异，经时稳定性良好。xa0其中，2-（4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基）-苯甲酸己酯的含量，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选为0.01~8质量%，最优选为0.05~3质量%。xa0另外，本发明中也可以使用将上述有机类紫外线吸收剂密封于聚合物粉末中的物质。聚合物粉末可以是中空的、也可以不是中空的，只要其平均粒径在0.1~50μm的范围即可，粒度分布可以宽、也可以窄。作为聚合物的种类，可以列举丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、硅酮树脂、尼龙、丙烯酰胺树脂等。在这些的聚合物粉末中优选以粉末质量的0.1~30质量%的范围加入有机类紫外线吸收剂的粉末。xa0如果在本发明的水包油型乳化化妆品中大量配合HLB为10以上的表面活性剂的话，则由于有经时稳定性、耐水性、使用感变差的情况，因而，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选使HLB为10以上的表面活性剂的含量为小于1质量%、优选为小于0.5质量%、进一步优选为小于0.4质量%。xa0在本发明的水包油型乳化化妆品中，除了上述成分以外，只要在不损害本发明的效果的范围内，可以使用通常化妆品中配合的各种表面活性剂、油性成分、高级醇、低级醇、树脂、增粘剂、抗菌防腐剂、香料、保湿剂、盐类、溶剂、抗氧化剂、螯合剂、中和剂、pH调节剂、昆虫驱避剂、生理活性成分等成分。xa0作为本发明的水包油型乳化化妆品的用途，用作化妆品没有特别限制，优选可以用作香波、护发剂（rinse）、护发素（conditioner）等xa0毛发化妆品、洗脸剂、清洁化妆品、防晒化妆品、面膜、按摩化妆品等皮肤化妆品。其中，特别优选用于防晒化妆品、防晒油（suntan）、底妆化妆品、具有紫外线防御能力的粉底等。xa0作为本发明的水包油型乳化化妆品的剂型，可以应用为液状、乳液状、乳脂状、膏状、固体状、多层状等，并且作为片剂、喷雾剂、摩丝剂也适合。xa0实施例xa0以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但是本发明并没有限定于这些实施例。xa0说明时，就以下的实施例中使用的粉末的制造方法进行说明。xa0制造例1（薄片状氧化锌的制造）xa0将1.6×10^-1摩尔硫酸锌、3.8×10^-2摩尔硫酸钠以及1.6×10^-4摩尔作为微量元素的盐的硫酸亚铁溶解于315mL的5×10^-2摩尔硫酸水溶液中。接着，一边通过高速搅拌机以6000rpm搅拌该溶液，一边在15秒内投入230mL的2N氢氧化钠水溶液（pH=12.8），生成沉淀之后，持续搅拌10分钟。其后，在100℃下熟成90分钟，过滤，水洗，在230℃下干燥约10小时，得到紫外线吸收性粉末。用扫描电子显微镜观察这样得到的粉末，确认为薄片状颗粒（平均粒径为0.25μm、平均颗粒厚度为0.019μm、板状比为13、铁元素含量为0.11mol%）。xa0制造例2（烷基硅烷表面处理薄片状氧化锌粉末的制造）xa0制作由93质量份制造例1中制造的薄片状氧化锌粉末、7质量份辛基三乙氧基硅烷和甲苯组成的浆料，并用珠磨机（Shinmaruxa0Enterprisesxa0Corporation制造DYNO-MILL）进行粉碎·破碎。接着，在减压下加热馏去甲苯之后，用吹风气流型干燥机在150℃下加热处理4小时，得到辛基三乙氧基硅烷处理薄片状氧化锌粉末。xa0制造例3（硅酮表面处理薄片状氧化锌粉末的制造）xa0制作由93质量份制造例1中制造的薄片状氧化锌粉末、7质量份甲基氢聚硅氧烷（KF-99P，信越化学工业公司制造）和异丙醇组成的浆xa0料，充分搅拌·粉碎之后，减压下加热馏去溶剂，在空气中、150℃下进行加热处理4小时，得到甲基氢聚硅氧烷表面处理薄片状氧化锌粉末。xa0制造例4（烷基硅烷表面处理微粒氧化锌粉末的制造）xa0制作由93质量份微粒氧化锌粉末（大致球状，平均粒径0.02μm）、7质量份辛基三乙氧基硅烷和甲苯组成的浆料，并用珠磨机（Shinmaruxa0Enterprisesxa0Corporation制造DYNO-MILL）进行粉碎·破碎。接着，在减压下加热馏去甲苯之后，用吹风气流型干燥机在150℃下加热处理4小时，得到辛基三乙氧基硅烷处理微粒氧化锌粉末。xa0制造例5（硅酮表面处理微粒氧化锌粉末的制造）xa0制作由95质量份微粒氧化锌粉末（大致球状，平均粒径为0.02μm）、5质量份甲基氢聚硅氧烷（KF-99P，信越化学工业公司制造）和异丙醇组成的浆料，充分搅拌·粉碎之后，减压下加热馏去溶剂，在空气中、150℃下进行加热处理4小时，得到甲基氢聚硅氧烷表面处理微粒氧化锌粉末。xa0制造例6（硅酮表面处理微粒氧化钛粉末的制造）xa0制作由95质量份微粒氧化钛粉末（大致球状，平均粒径为0.017μm）、5质量份甲基氢聚硅氧烷（KF-99P，信越化学工业公司制造）和异丙醇组成的浆料，充分搅拌·粉碎之后，减压下加热馏去溶剂，在空气中、160℃下进行加热处理4小时，得到甲基氢聚硅氧烷表面处理微粒氧化钛粉末。xa0制造例7（硅酮表面处理颜料的制造）xa0代替制造例6中使用的微粒氧化钛粉末而使用颜料级滑石，通过同样的制造方法进行处理，得到甲基氢聚硅氧烷表面处理滑石。另外，对于氧化铁黄、氧化铁黑也同样地进行处理，从而分别得到甲基氢聚硅氧烷表面处理氧化铁黄、甲基氢聚硅氧烷氧化铁黑。xa0实施例1~12、比较例1~5xa0用下述的制法制备下述表1记载的配合组成的水包油型乳化化妆品。对于得到的水包油型乳化化妆品，进行下述评价试验。评价结果一并表示于表1中。xa0（评价方法）xa0（1）紫外线防御效果xa0使用SPF分析装置（Optometrics公司）测定SPF值，用以下的基准表示。xa0[UVB防御效果评价基准]xa0A：SPF值为40以上xa0B：SPF值为30以上且小于40xa0C：SPF值为20以上且小于30xa0D：SPF值为小于20xa0[UVA防御效果评价基准]xa0a：T（UVA）为小于20%xa0b：T（UVA）为20%以上且小于25%xa0c：T（UVA）为25%以上xa0在此，T（UVA）是由下式定义的。xa0 T ( UVA ) ( % ) = Σ 320 400 T λ × Δλ Σ 320 400 Δλ ]]>ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>（2）使用感xa0每个评价项目准备10人专业评价成员（但是，根据品种也有评价成员重复的情况），评价成员实际使用制剂，对于实施例1~12、比较例1~5就“涂布后有透明感”、“涂布时的光滑感”按照下述评价基准进行评价。由全部评价成员的合计分数在表1中表示使用感评价结果。xa0[评价人员评价基准]xa0评价基准xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0分数xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>[使用感评价结果]xa0A：合计分数在40分以上xa0B：合计分数在35分以上且小于40分xa0C：合计分数在25分以上且小于35分xa0D：合计分数小于25分xa0（3）经时稳定性xa0将各试料在60℃的恒温槽中保存1个月，观察1个月后的状态，用以下的判定基准进行判定。xa0[保存稳定性判定基准]xa0A：没有变化xa0B：稍微看到粘度变化xa0C：明显看到粘度变化xa0D：分离xa0表1：xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="427"/>[0130]xa0（※1）：UVINULxa0Axa0Plus（BASF公司制造）xa0（※2）：含有40质量%的聚丙烯酰胺xa0（※3）：含有37.5质量%的（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物xa0（※4）：含有37.5质量%的（丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物xa0（制造方法）xa0A：用分散机将成分（1）~（10）均匀地混合，加热至70℃。xa0B：70℃下搅拌成分（11）~（16）并使之均匀混合。xa0C：一边搅拌B，一边慢慢添加A，进行预乳化。xa0D：将C冷却至40℃，慢慢添加成分（17）~（19）并进行搅拌，用高速搅拌机均匀混合之后，脱气，进行冷却，得到水包油型乳化化妆品。xa0实施例13、14、比较例6、7xa0用下述制法制备下述表2记载的配合组成的水包油型乳化化妆品。对于得到的水包油型乳化化妆品，基于上述评价基准，对使用感（无粘腻感、有滋润感）、经时稳定性、紫外线防御效果进行评价。评价结果一并表示于表2中。xa0表2：xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>（制造方法）xa0A：70℃下将成分（1）~（7）加热溶解，使之均匀地混合。xa0B：70℃下将成分（8）~（12）均匀地溶解混合。xa0C：一边搅拌B，一边慢慢添加A，进行预乳化。xa0D：将C冷却至40℃，慢慢添加成分（13）~（15）并进行搅拌，用高速搅拌机均匀混合之后，脱气，进行冷却，得到乳化化妆品。xa0由表1、表2可以明确，含有（A）薄片状氧化锌粉末和（B）聚合物的水包油型乳化化妆品具有高紫外线防御能力，并优异的使用感（涂布时的光滑感、涂布后的透明感、粘腻感、滋润感）较高，并且经时稳定性也良好。xa0以下列举本发明的水包油型乳化化妆品的处方例。全都是高透明感、具有紫外线防御效果，且经时稳定性、使用感优异的乳化化妆品。xa0处方例1（水包油型乳液粉底）xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>处方例2（防晒水包油型乳化化妆品）xa0根据下述所示成分以及通常方法，制备水包油型防晒化妆品。该水包油型防晒乳液在隔离UV-A效果、使用性、经时稳定性、以及耐水性方面都优异。xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>另外，上述实施例以及处方例中使用的香料的组成表示于表3中。xa0表3：xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="507"/>